聚氨酯(polyurethanes,英文縮寫(xiě)PU)是主鏈含有-NHCOO-重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的一類(lèi)聚合物。由異氰酸酯(單體)與羥基化合物聚合而成。由于含強(qiáng)極性的氨基甲酸酯基,不溶于非極性基團(tuán),具有良好的耐油性、韌性、耐磨性、耐老化性和黏合性。用不同原料可制得適應(yīng)較寬溫度范圍(-50–1500℃)的材料,包括彈性體、熱塑性樹(shù)脂和熱固性樹(shù)脂。高溫下不耐水解,也不耐堿性介質(zhì)。
油墨中加入聚氨酯樹(shù)脂,可以提高油墨對(duì)顏料的潤(rùn)濕性,而且成膜性好,墨膜堅(jiān)牢耐磨,多用于膠印和水性油墨的制造中,但價(jià)格較高。
油墨所用聚氨酯樹(shù)脂一般是由聚酯/聚醚多元醇與異氰酸酯反應(yīng)而成,分子量約2萬(wàn)~4萬(wàn)。其溶劑主要以苯、酮、酯類(lèi)溶劑為主要溶劑。在研發(fā)過(guò)程中可依據(jù)油墨廠及印刷廠的環(huán)保需求,采用酮酯類(lèi)溶劑或醇酯類(lèi)溶劑制備相應(yīng)的無(wú)苯油墨用樹(shù)脂。
油墨用聚氨酯樹(shù)脂特點(diǎn)如下:
①優(yōu)異的耐黃變性能。油墨用聚氨酯樹(shù)脂在制備過(guò)程中主要以脂肪族聚酯與脂肪族異氰酸酯為主要原料合成,較芳香族聚氨酯具有優(yōu)異的光學(xué)穩(wěn)定性能,成膜后膠膜具有優(yōu)異的耐黃變性能。
②對(duì)于薄膜基材具優(yōu)異的附著牢度。油墨用聚氨酯樹(shù)脂分子鏈段中含有氨基甲酸酯、脲基甲酸酯、酯鍵、醚鍵等極性基團(tuán),與多種極性基材PET、PA等塑料表面的極性基團(tuán)形成氫鍵,進(jìn)而形成具有一定連接強(qiáng)度的接頭。該聚氨酯樹(shù)脂制成油墨后,印刷在極性塑料基材表面具有很好的附著牢度。
③與顏料/染料有良好的親和性和潤(rùn)濕性。油墨用聚氨酯樹(shù)脂一般由聚酯或聚醚多元醇、脂環(huán)族二異氰酸酯及二元胺/二元醇擴(kuò)鏈劑制備。由于在PU樹(shù)脂中引入了脲鍵,即形成聚氨酯一脲樹(shù)脂( PUU),使之對(duì)顏料有良好的分散潤(rùn)濕性能。
④良好的樹(shù)脂相溶性。油墨用聚氨酯樹(shù)脂與醛酮樹(shù)脂、氯醋樹(shù)脂等有著良好的相溶性,可以根據(jù)實(shí)際情況在自己工藝配方中適當(dāng)添加,以改善油墨綜合性能。
⑤優(yōu)異的成膜性能。油墨聚氨酯樹(shù)脂與其他領(lǐng)域所用的聚氨酯樹(shù)脂在結(jié)構(gòu)有所不同,傳統(tǒng)聚氨酯主要以聚酯多元醇/聚醚多元醇與異氰酸反應(yīng)生成端羥基聚氨酯樹(shù)脂,分子結(jié)構(gòu)中極性基團(tuán)以氨基甲酸酯為主,分子內(nèi)聚力不足以滿(mǎn)足油墨用樹(shù)脂成膜性能要求,因此油墨用聚氨酯樹(shù)脂在傳統(tǒng)的聚氨酯基礎(chǔ)上引入脲基,以大幅提高樹(shù)脂本身的內(nèi)聚強(qiáng)度和成膜性。
⑥有機(jī)溶劑的廣泛相溶性及良好的溶劑釋放性。有機(jī)溶劑對(duì)樹(shù)脂的溶解作用是通過(guò)溶劑分子的極性吸引溶質(zhì)分子,也就是通常所說(shuō)的同類(lèi)相溶。傳統(tǒng)的聚氨酯樹(shù)脂對(duì)有機(jī)溶劑有廣泛的相溶性,酮類(lèi)、酯類(lèi)、苯類(lèi)等非醇類(lèi)有機(jī)溶劑都是其優(yōu)良溶劑。但在制作油墨過(guò)程中,為調(diào)節(jié)油墨流動(dòng)性能和黏度,需要加入醇類(lèi)有機(jī)溶劑,這樣對(duì)于傳統(tǒng)的聚氨酯樹(shù)脂來(lái)說(shuō)會(huì)大大降低樹(shù)脂體系的穩(wěn)定性,會(huì)出現(xiàn)混濁、絮狀沉淀等不相溶現(xiàn)象。但油墨用聚氨酯樹(shù)脂由于脲基的存在而可以與醇相溶,但要注意醇類(lèi)溶劑依舊是假溶劑,微觀狀態(tài)下醇類(lèi)溶劑對(duì)聚氨酯樹(shù)脂分子進(jìn)行包裹,而不是真溶劑那樣由于分子極性貫穿于分子中,使得聚氨酯樹(shù)脂制作出來(lái)的油墨流動(dòng)性好。
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